Анализ золота, серебра и палладия в сплавах ЗлСрПдМЦИн375. - От идеи, до результата!

Перейти к контенту

Анализ золота, серебра и палладия в сплавах ЗлСрПдМЦИн375.

Для определения драгоценных металлов в сплавах данных групп можно рекомендовать два следующих метода.

Химико-электролитический метод (предложен ВНИИЮвелирпромом) основан на отделении золота от других компонентов растворением навесок сплавов в азотной кислоте и переводом всех компонентов, кроме золота, в растворы, из которых их после отделения золота выделяют электролитически на платиновые катоды, причем вначале суммарно в виде сплавов СрПдМ, а затем раздельно.
Определение золота ведут на 2—3 навесках по 0,5 г каждая в виде стружек, измельченных до крупности менее 1 мм и промытых в спирте или бензине. Навески помещают в жаростойкие колбы (или стаканы), промывают 25 мл нагретой до 90° С
HN03 (1:1)  и растворяют при слабом нагревании до прекращения выделения бурых паров окислов азота. В колбу приливают 25 мл дистиллированной воды, и раствор сливают в отдельный стакан, а в колбу вновь наливают 25 мл HN03 (2 : 1), нагретой до 90° С, и продолжают растворение 50— 60 мин. Раствор сливают в стакан к первой порции азотной кислоты. Золото в колбе промывают декантацией несколько раз водой (сливая промывные воды к основному раствору), затем раствором аммиака, переносят на воронку с плотным беззольным фильтром и также промывают несколько раз водой. Фильтр с золотом сушат, переносят в фарфоровый тигель, фильтр сжигают, золото прокаливают и взвешивают.
Для определения серебра и палладия их совместно с медью осаждают электролитически из раствора (после отделения золота) на предварительно взвешенный платиновый катод при силе тока 1—2 А и напряжении 2—2,2 В, причем поверхность катода должна быть больше поверхности анода. Электролиз длится 60—80 мин при постоянном перемешивании электролита магнитной мешалкой. Добавляют в электролит воду и при отсутствии выделения меди на чистой поверхности катода вынимают электроды, промывают их водой из промывалки над стаканом, не выключая тока. Раствор-электролит и промывные воды сохраняют. Катод с осадком промывают спиртом в стакане, выключают ток, электроды отсоединяют. Катод сушат при 105° С и взвешивают.
Катодный осадок СрПдМ растворяют в нагретой азотной кислоте  (1:3),  катод промывают водой над стаканом с электролитом. Содержание серебра определяют гравиметрическим в виде
AgCl и потенциометрическим методами осаждения раствором 0,05 н. тиомочевины или титрованием роданистым аммонием после обработки его смесью серной и азотной кислот. Содержание палладия определяют осаждением из солянокислого раствора диметилглиоксимом или (B-фурфуральдоксимом; содержание меди определяют по разности или прямым путем титрованием тиосульфатом натрия, а также электролизом.

Понравилось? Добавь в закладки!
РУБРИКИ САЙТА:
Из электролита после электролиза серебра, палладия и меди определяют индий методом титрования трилоном Б; кобальт после отделения индия фотоколориметрическим методом с 4-(2 пиридин-азо) резорцином или с нитрозо-Р-солью; германий фотоколориметрическим методом с фенилфлуороном; цинк определяют совместно с кобальтом после отделения индия комплексо- нометрическим методом, затем его вычисляют по разности.

Купеляционно - адсорбционный метод  [для сплавов ЗлСрПдМ375-30-20 и ЗлСрПдМ375-20-25 с добавками (за счет сокращения меди) 3+0,6% Zn, 3+0,5% In и, кроме того, во второй сплав 2,5+0,5% Ge и 0,6+0,3% Со]. Золото и серебро в сплавах определяют купелированием по ГОСТ 17234—71 с учетом следующих особенностей. Для анализа каждого компонента взвешивают на микроаналитических весах по две навески (по 0,5 г) и на каждые две анализируемые пробы — по две контрольные пробы (чеки), одну из которых для введения поправки при определении содержания золота, другую — серебра. Чек составляют из компонентов, содержащихся в 0,5 г анализируемого сплава; германий и кобальт вводят в состав чека в лигатуре.
К навескам анализируемого сплава и чека (вводимым для определения содержания золота) добавляют в виде присадки необходимое количество серебра 999,9°, которое взвешивают на аналитических весах. Свинца для купелирования берут по 14 г на каждую навеску и чек. Купелирование ведут при ~920° С.

Палладий (и другие компоненты) в сплавах определяют атомно-адсорбционным методом (медь по разности). Для анализа берут две параллельные навески сплава. Синтетические образцы должны быть по составу аналогичны аттестуемому сплаву. Определяемые компоненты для них взвешивают с точностью пятого и остальные компоненты — второго знака после запятой.
Растворы анализируемых сплавов и синтетических образцов подготавливают в одинаковых условиях. Для проверки работы прибора используют стандартные
растворы. Прибор считается подготовленным к работе, если при распылении стандартного раствора в пламя достигается максимально возможная чувствительность определения и соблюдается линейность градуировочного графика в координатах «оптическая плотность — концентрация определяемого элемента». Калибровочную кривую строят не менее чем по пяти точкам. Для достижения максимальной чувствительности устанавливают оптимальные параметры съемки.


Срок хранения концентрированных стандартных растворов палладия, индия, кобальта, германия 1 год, цинка 3 мес. Концентрированный стандартный раствор германия хранят в посуде из полиэтилена. Концентрированные растворы перед применением разбавляют. Величина атомного поглощения определяемого элемента может измеряться в единицах поглощения (режим абсорбции) или в единицах концентрации (режим концентрации). При работе в режиме концентрации шкалу цифрового индикатора калибруют по синтетическому образцу.
Применяемая при анализе мерная посуда должна быть прокалибрована.

Объем аликвотной части исследуемого раствора отбирают с точностью до тысячных долей миллилитра, если используется пипетка емкостью 1 мл, и с точностью до сотых долей, если используется пипетка емкостью 5 мл. Объемы используемых кислот должны замеряться с возможной точностью. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух определений, при этом оба результата этих определений должны лежать внутри задаваемого интервала концентраций данного элемента согласно марке сплава.
По среднему арифметическому значению результатов определения элемента в синтетических образцах вносят поправку на содержание данного элемента в сплаве (при работе в режиме абсорбции).


При приготовлении стандартных растворов палладия, цинка, индия, германия и кобальта берут навески цинка массой 0,10000 и других металлов массами по 0,50000 г и растворяют:

Палладий в 20 мл смеси концентрированной НСl и HN03 (3:1);  раствор упаривают до мокрых солей, приливают 5 мл концентрированной НСl, охлаждают и переводят в мерную колбу емкостью 500 мл; доводят объем 1%-ным раствором соляной кислоты, 1 мл такого раствора содержит 1000 мкг палладия;
Цинк в 10 мл HN03 (1:1);  раствор переводят в мерную колбу емкостью 1000 мл и доводят объем до метки 1%-ной азотной кислотой; 1 мл такого раствора содержит 100 мкг цинка;
Индий и кобальт (каждый раздельно) в 10 мл НСl  (1:1);  растворы по охлаждении переводят в мерные колбы емкостью 500 мл и доводят объемы до метки 1%-ной соляной кислоты; 1 мл такого раствора содержит 1000 мкг индия или кобальта;
Германий в 20 мл смеси азотной и плавиковой кислот  (1:1);  для растворения используют платиновую посуду; раствор упаривают до объема 50—10 мл и по охлаждении переводят в мерную колбу емкостью 500 мл, доводят объем до метки 1%-ной азотной кислотой; 1 мл такого раствора содержит 1000 мкг германия.

Для работы используется серия стандартных растворов каждого элемента, приготовленных разбавлением дистиллированной водой исходного раствора, содержание элементов в которых изменяется, мкг/л: Pd от 4 до 10; Zn от 0,2 до 0,8; In от 6 до 20; Со от 2 до 8 и Ge от 20 до 100.
Предназначенные для адсорбционного анализа навески сплавов и синтетических (эталонных) образцов массой по 0,50000 г растворяют: ЗлСрПдМ375-30-20 в 10 мл
HN03 (1:1)  и ЗлСрМ375-20-25 в 20 мл смеси концентрированных плавиковой и азотной кислот  (1:1)  при нагреве по 10—15 мин, причем растворение второго сплава ведут во второпластовых стаканах, затем приливают к каждому раствору по 30 мл НСl  (1:1)  и продолжают их нагревание до полного растворения сплавов. Растворы упаривают до объемов 5—10 мл, охлаждают, сливают в мерные колбы емкостью по 100 мл, доводят до метки разбавлением дистиллированной водой, перемешивают и выдерживают до полной коагуляции осадка AgCl (полное просветление растворов) .
Для каждого определяемого компонента устанавливают последовательно оптимальные параметры съемки согласно регламенту при воздухоацетиленовом обедненном пламени и источнике излучения прибора — полой катодной лампе. Затем проверяют правильность работы прибора по стандартным растворам и проводят анализ на определяемые компоненты.

Определение золота, серебра и палладия в сплавах ЗлСрГ1дМ375°. Навеску 0,2 г растворяют в 15 мл царской водки на водяной бане. Образовавшийся осадок хлористого серебра отфильтровывают через тарированный стеклянный пористый фильтр № 3, промывают 0,5 н. раствором соляной кислоты и многократно холодной дистиллированной водой.
Фильтр с осадком
AgCl сушат при 110° С до постоянной массы, затем охлаждают в затемненном эксикаторе 1 ч. Фильтрат и промывные воды собирают в стакане на 250 мл, упаривают до минимального объема, переводят в хлориды трехкратным выпариванием до влажных солей с небольшим количеством концентрированной кислоты. К ним добавляют 20 мл 0,05 н. раствора соляной кислоты, 6—7 мл 54,5%-ного раствора уксуснокислого натрия (до pH=4,5-f-5, индикаторная бумага «Фан»),  2,5 мл 8%-ного трилона Б; полученную смесь перемешивают, закрывают часовым стеклом, нагревают и кипятят 25—30 мин с периодическим восполнением объема добавкой воды.

Горячий раствор фильтруют через плотный фильтр диаметром 9 см. Осадок золота на фильтре и стакан многократно промывают горячей водой. Стенки стакана протирают кусочками фильтра, которые присоединяют к осадку. Фильтрат и промывные воды собирают в мерную колбу на 250 мл, охлаждают до комнатной температуры, доводят водой до метки и перемешивают. Фильтр с осадком помещают в тарированный тигель, прокаливают при температуре 850° С и определяют содержание золота, а в фильтрате определяют содержание палладия и меди.
Для определения палладия отбирают пипеткой 2,5 мл фильтрата, помещают в делительную воронку, добавляют 2,5 мл воды и 5 мл концентрированной соляной кислоты. Палладий экстрагируют 2 мин 10 мл 0,1%-ного раствора ФТТ в хлороформе. Экстракт фильтруют через сухой бумажный фильтр и измеряют оптическую плотность его в кювете длиной 2 см на фотоколориметре ФЭК-56 со светофильтром № 2 относительно раствора ФТТ (1-фенил-тетразамин-5-тион) в хлороформе.

Для определения меди фильтрат из мерной колбы фотометрируют в кювете длиной 3 см относительно воды на фотоколориметре ФЭК-56 со светофильтром № 9.
Кроме приведенной методики, анализ указанных сплавов (содержащих
Au, Ag и Pd) можно выполнить на спектрофотометре фирмы «Perkin-Elmer» с использованием ацетилен-воздушного пламени и экстракционнофотометрическим методом.

Определение серебра и палладия в серебрянопалладиевых сплавах. В практике ортопедической стоматологии за рубежом и в нашей стране наряду с золотосеребряномедными находят применение и серебрянопалладиевые сплавы: СрПд750-250 для изготовления штампованных зубных протезов, СрПд810-190 для литья деталей зубных протезов, СрПд850-150 для зубных вкладок и СрПд860-140 для заливки жевательной поверхности. Для анализа этих сплавов можно рекомендовать три метода.

1. Метод титрования серебра роданистым аммонием в присутствии комплекса палладия с основанием этилендиамина. Навеску прокатанного в тонкую ленту сплава массой 0,1—0,15 г растворяют в 15—20 мл азотной кислоты  (1:1)  при нагревании до полного растворения сплава и удаления окислов азота, разбавляют водой и добавляют 0,5—1 мл железоаммонийных квасцов. Палладий в растворе переводят в комплекс, добавляя небольшими порциями 70%-ный водный раствор основания этилендиамина до обесцвечивания раствора и выпадения бурых хлопьев гидроокиси железа, при этом палладий находится в растворе в виде бесцветного комплексного соединения. Добавляют по каплям азотную кислоту  (1:1)  до растворения гидроокиси железа
(pH- 5,0) и титруют 0,05 н. раствором роданистого аммония до розового окрашивания. Титр раствора роданистого аммония устанавливают по серебру в присутствии основания этилендиамина.
2. Метод титрования серебра роданистым аммонием после разложения хлорида серебра смесью серной и азотной кислот и осаждения палладия из фильтрата ди- метилглиоксимом или p-фурфуральдоксимом. Навеску сплава растворяют, как указано выше. Из горячего раствора анализируемого сплава осаждают серебро прибавлением 5—10 мл НСl (1:1),  и колбу с осадком выдерживают на теплой песчаной бане до коагуляции осадка, проверяют полноту осаждения серебра, прибавляя по стенке колбы каплю соляной кислоты. Раствор фильтруют через бумажный фильтр «синяя лента» (не перенося осадок на фильтр), промывают 5—6 раз водой, подкисленной азотной кислотой. Фильтрат оставляют на определение палладия. Осадок на фильтре обрабатывают горячим 25%-ным раствором аммиака, собирая раствор в колбу с оставшимся осадком, и фильтр промывают 1%-ным раствором аммиака. Аммиачный раствор серебра упаривают до 10—15 мл, охлаждают и добавляют 30 мл смеси серной и азотной кислот  (1:1)  и нагревают на песчаной бане до выделения густых паров серного ангидрида, добавляя несколько раз по 5—10 капель азотной кислоты. Раствор охлаждают, осторожно разбавляют дистиллированной водой, прибавляют 1—2 мл железоаммонийных квасцов и титруют 0,05 н. раствором роданистого аммония до розовой окраски.
Титр раствора роданистого аммония лучше устанавливать по серебру, переводя последний в хлорид и вновь переводя в раствор разложением смесью серной и азотной кислот.
Содержание серебра в сплаве определяют по формуле, а палладия по разности от 100% либо путем анализа оставшегося после отделения хлористого серебра палладийсодержащего фильтрата. В этом случае фильтрат в мерной колбе доводят по объему добавлением дистиллированной воды до 50 мл, добавляют к нему 15 мл 1%-ного спиртового раствора диметилглиоксима или 20—25 мл 1%-ного водного раствора р-фурфуральдоксима для перевода палладия в осадок. Через 15—20 мин отстоя осадок фильтруют через тарированный стеклянный фильтр с пористым дном № 3 или через два уравновешенных бумажных фильтра, промывают 3—4 раза водой, подкисленной азотной кислотой, сушат до постоянной массы, ввзешивают и по нему определяют содержание палладия в сплаве, пользуясь формулой и указанными значениями С ос.

3. Гравиметрический метод. Навеску сплава растворяют. как указано выше, и серебро осаждают, прибавляя 5—10 мл соляной кислоты (1 : 1). Осадок хлорида серебра выдерживают на песчаной бане для его коагуляции и проверяют полноту осаждения серебра. Осадок фильтруют на тарированной стеклянный (фильтр с пористым дном № 4, промывают водой, подкисленной азотной кислотой, и сушат при 100—110° С до постоянной массы.
Фильтрат после осаждения серебра упаривают до влажных солей, трижды обрабатывают концентрированной соляной кислотой для переведения палладия в хлорид и разбавляют водой до 50 мл. Далее высаживают палладийсодержащий осадок, обрабатывают его, как описано в предыдущем методе, и определяют серебро и палладий в сплаве по формуле (82).

comments powered by Disqus
Назад к содержимому