Определение золота в золотоплатиновых сплавах
Две порции сплава (прокатанного и мелко нарезанного) по 1,0 г обрабатывают царской водкой до их полного растворения. Полученный кислый раствор выпаривают до 5 мл на песчаной бане (при выпаривании растворов возможно частичное восстановление золота до металлического, которое выпадает на дне колбы в виде мелкого осадка), добавляют несколько миллиметров концентрированной соляной кислоты и выпаривают досуха. Обработку соляной кислотой продолжают до полного удаления окислов азота. Раствор разбавляют водой до 250 мл, нагревают до 60° С, добавляют по каплям насыщенный раствор нитрита натрия до прекращения выделения газа и до светлой желто-зеленой окраски раствора, кипятят 30 мин для коагуляции золота, охлаждают до 60° С, добавляют несколько капель фенолфталеина и нейтрализуют 10%-ным раствором карбоната натрия до появления устойчивого розового окрашивания; 15 мин продолжают нагревание на бане, затем фильтруют через фильтр «синяя лента». Осадок промывают горячей водой, сушат. Фильтр с осадком озоляют, осадок купелируют.
Фильтрат после отделения золота упаривают до небольшого объема, обрабатывают соляной кислотой для переведения комплексных нитритов платиновых металлов в хлорсоли при кипячении, упаривают до влажных солей, затем разбавляют водой и высаживают платину каломелью. Метод дает наиболее точные результаты при содержании золота в сплаве менее 10%.
ГОСТ 12562—67 «Золотоплатиновые сплавы. Методы анализа» предусматривает анализ указанных бинарных сплавов более точными и высокопроизводительными методами — потенциометрическим и т. э.д. с.
В 10—20 мл раствора определяют палладий: приливают из бюретки небольшой избыток (точно отмеренный) 0,025 н. раствора трилона Б (на 10 мг Pd~ 15 мл), добавляют 50 мл дистиллированной воды, устанавливают рН-5 (10%-ным раствором уксуснокислого натрия по индикаторной бумаге, лучше «Рифан») и титруют 0,025 н. раствором ацетата цинка с ксиленоловым оранжевым до перехода окраски от желтой до винно-малиновой.
Нормальность раствора трилона Б устанавливают по цинку, титруя в присутствии индикатора эриохром черный при рН=10, создаваемой с помощью буферного аммиачного раствора.
В другой части раствора (10—20 мл) определяют сумму платины и палладия: из бюретки приливают 2— 3-кратный избыток 0,025 и. раствора трилона Б (~25~ -т-30 мл на 10 мг Pd+Ю мг Pt), ацетатом натрия устанавливают pH=5-5,5, и раствор кипятят на слабом огне 25—30 мин. По охлаждении раствора в него приливают 50 мл дистиллированной воды, проверяют его кислотность индикаторной бумагой (pH должно быть в пределах 5—6), добавляют индикатор кисленоловый оранжевый и титруют 0,025 н. раствором ацетата цинка.
Аналогично титруют одну платину. На результаты анализа сильно влияет pH титруемого раствора (необходимо устанавливать pH по бумаге «Рифан» в интервале 4,0—5,5).
2. Гравиметрически-адсорбционный метод с применением волокна мтилон-Т. Навеску сплава растворяют в царской водке, выпаривают до влажных солей и трижды обрабатывают соляной кислотой до полного разрушения нитрозосоединений и перевода платины и палладия в хлориды. После охлаждения влажный осадок растворяют 1%-ной соляной кислотой, доводят до 100 мл, добавляют 1—2 капли царской водки и осаждают палладий 1%-ным спиртовым раствором диметилгли- оксима (2,5 мл на 10 мг). После непродолжительного стояния отфильтровывают осадок диметилглиоксимата палладия через предварительно уровновешенные двойные бумажные фильтры. Осадок вместе с фильтром высушивают при 105° С (избегать обугливания фильтров) и определяют массу.
В случае осаждения палладия (3-фурфуральдокси- мом, хотя и образуется плотный небольшого объема кристаллический осадок фурфуральдоксимин палладия, однако в этом случае платина частично образует в растворе с p-фурфуральдоксимом довольно прочное комплексное соединение, препятствующее в дальнейшем ее определению. В этом случае для разрушения комплекса платины раствор выпаривают, остаток обрабатывают 2—3 раза царской водкой, а затем платину переводят в хлорид концентрированной НСl.
Фильтрат выпаривают до влажных солей, к ним приливают 10—20 мл царской водки и вновь выпаривают с обработкой солей 2—3 раза соляной кислотой. Затем соли растворяют дистиллированной водой до pH=1,5-3. Раствор нагревают, добавляют в него рыхленое волокно мтилон-Т (1 г сорбирует до 50 мг платины), выдерживают на слабом огне 40 мин при постоянном перемешивании и отфильтровывают через бумажный фильтр. Удержанный фильтром осадок промывают водой (в случае присутствия неблагородных металлов более тщательно горячей водой), сжигают при 700° С при доступе воздуха. Так как при сжигании образуется зола, параллельно навеске ведут холостую пробу с волокном и определяют массу золы волокна, которую вычитают из массы платины. Определение платины с применением волокна мтилон-Т дает относительную ошибку, не превышающую 3%, и исключает токсичность метода восстановления платины каломелью.
Определение платины и иридия в платиноиридиевых сплавах типа ПлИ-5. Платину определяют методом осаждения каломелью, а иридий — фотоколориметрическим методом по фиолетовой окраске, образуемой при окислении хлорной кислотой иридиевохлористоводородной кислоты в фильтрате после осаждения платины.
Фильтрат и промывные воды после отделения платины объединяют, упаривают до 50 мл и определяют иридий. Для перевода иридия в четырехвалентное состояние (фиолетовое окрашивание) к упаренному раствору добавляют 5 мл хлорной кислоты, нагревают до появления ее густых паров и выдерживают при нагревании 10 мин, в конце нагревания добавляют 2—3 капли соляной кислоты. Содержимое колбы переводят в мерную колбу на 50 мл. Фиолетовые растворы иридия колориметрируют в кювете на 10 мл с зеленым светофильтром.
Аналогичным образом готовят для колориметрирования стандартный раствор; 5 мл стандартного раствора нагревают в конической колбе с 5 мл соляной кислоты до выделения густых паров ее, продолжают нагревание 10 мин и прибавляют в конце нагревания 2—3 капли соляной кислоты. Содержимое колбы переводят в мерную колбу на 50 мл и колориметрируют.